Yeni sekonderamin-benzoiltiyoüre ligand türevlerinin sentezi: Pd katalizli Suzuki eşleşme reaksiyonlarında katalitik etkinliklerinin incelenmesi

Abstract

Geçiş metali kompleksleri, hem organik sentezlerde doğrudan hem de olefinlerin hidrojenlenme, izomerleşme, polimerleşme gibi tepkimelerinde katalizör olarak kullanılması yönündeki çalışmaların sayısı artmış ve geliştirilen bazı katalizörler endüstriyel ölçekte kullanılmaya başlanmıştır. Son yıllarda ligand türleri olarak; fosfin, salen, oksim ve tiyoüre ligand türevleri ile ilgili çok sayıda çalışma bulunmaktadır. Özellikle benzoiltiyoüre türevi ligandlar koordinasyon kimyasında önemli bir yere sahiptir. Bu ligandların biyolojik aktifliklerinin olması, termal olarak yüksek kararlılık göstermeleri, sentez koşullarının uygunluğu ve kolay elde edilebilir olmaları bu bileşiklere olan ilgiyi arttırmaktadır. Bu çalışmada, sekonderamin benzoiltiyoüre yapısında 4-kloro-N-(metil(1-feniletil)karbamotiyol)benzamid (L1), 2-kloro-N-((3-florobenzil)(metil)karbamotiyol)benzamid (L2) ve 4-kloro-N-((3-florobenzil)(metil)karbamotiyol)benzamid (L3) ligandları sentezlendi. Bileşiklerin yapıları FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR gibi spektroskopik ve LC-MS/MS gibi kromatografik yöntemlerle aydınlatıldı. Sentezlenen bileşiklerin katalitik etkinlikleri C-C eşleşme reaksiyonları olarak bilinen Suzuki eşleşme reaksiyonlarında in-situ olarak incelendi. Bu amaçla; ilk olarak bromobenzen ve fenilboronik asit arasındaki Suzuki eşleşme reaksiyonunda, farklı bazlar (KOH, K2CO3, Et3N, Na2CO3) ve farklı çözücüler (toluen, DMF, 1,4-dioksan) kullanılarak değişik sıcaklıklarda test edildi. Optimum koşullar belirlendikten sonra aril bromür türevleri ile arilboronik asit arasındaki reaksiyonlarda ligandların katalitik etkinlikleri incelendi. Katalitik etkinlikler GC-MS ile arilhalojenürlerin bifenil türevlerine dönüşüm yüzdeleri cinsinden belirlendi.

The number of researches on transition metal compounds that are used in both organic reactions directly and as catalysts on hydrogenation, isomerization and polymerization reactions have been rised and the catalysts that have been developed were started to use in industrial scale. In recent years, there have been lots of studies about phosphine, salen, oxime, thiourea ligand derivatives and their metal complexes. In these type of ligands; benzoylthiourea ligand derivatives play an important role in coordination chemistry. Especially in medical and agricultural medicine, there have been lots of research projects about these type of ligands and their metal complexes. These ligands have been getting more interesting, because of their biological activity, high thermal stability and easy methods of synthesis. In this study, new type of secondary amine benzoylthiourea ligands 4-chloro-N-(methyl(1-phenylethyl)carbamothioyl)benzamide (L1), 2-chloro-N-((3-fluorobenzyl)(methyl) carbamothioyl)benzamide (L2) and 4-chloro-N-((3-fluorobenzyl)(methyl) carbamothioyl)benzamide (L3) were synthesized. The structure of the synthesized compounds were characterized by spectroscopic methods such as FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR and chromatographic method such as LC-MS/MS. The catalytic activities of the synthesized catalysts were in situ performed in C-C coupling reactions which are known as Suzuki cross C-C coupling reactions. For this purpose; firstly, different bases (KOH, K2CO3, Et3N, Na2CO3) and different solvents (toluene, dimethylformamide, 1,4-dioxane) were tested in different temperatures. After the determination of optimum reaction conditions, the catalytic activities of the catalysts were investigated in the reaction of aryl bromide derivatives with phenyl boronic acid. The catalytic efficiency of the catalysts were performed by GC-MS technique and given in terms of the percent conversion values of aryl bromide derivatives to biphenyl derivatives.