Asetofenon türevlerinde elektroindirgenme ve elektroyükseltgenme gerilimleri ile lumo, homo enerjileri arasındaki bağıntılar

Abstract

ÖZET ASETOFENON TÜREVLERİNDE ELEKTROİNDİRGENME VE ELEKTROYÜKSELTGENME GERÎLÎMLERÎ İLE LUMO, HOMO ENERJİLERİ ARASINDAKİ BA?INTILAR SANSAL, ülfet Yüksek Lisans Tezi, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Doç. Dr. Cengiz özsavaşçı Mart 1985, 59 sahife Çalışmada Asetofenon ve çeşitli asetofenon türevlerinin (Propio- fenon, 4'-Hidroksi Asetofenon, 2',4'-Dihidroksi Asetofenon 4'-Bromo Asetofenon, 2,4'-Dibromo Asetofenon, 4 '-Amino 2-Kloro Asetofenon, 4'-Fenil Asetofenon, 3' -Nitro Asetofenon) asetonitrilde (20°C)'da Elektroindirgenme (Ep^) ve Elektroyükseltgenme (Epa) gerilimleri dönüşümlü voltametri ile ölçüldü. Nicholson ve Shain mekanizmalarına göre elektron aktarım mekanizmaları saptandı. Aynı maddelerin en dü şük boş moleküler orbital (LUMO) enerjileri (em+-ı) ve en yüksek dolu moleküler orbital (HOMO) enerjileri (e ) Hückel moleküler orbital (HMO) kuramına göre hesaplandı, ölçülen deneysel E p< gerilimleri ile hesaplanan (LUMO) enerjileri (em+-n arasında ölçülen deneysel Epa gerilimleri ile (HOMO) enerjileri (e ) arasında bağıntı denklemleri çıkarıldı. Maddelerin UV spektrumlarından elde edilen dalga boyları (Am ) ile deneysel elektroyükseltgenme elektroindirgenme max gerilim farkları (AE =Epa-Ep<) arasında ve hesaplanan teorik (HOMO) (LUMO) enerjileri farkları (Ae = e - em+-ı) arasında bağıntı denklem leri çıkarıldı. -iv-

SUMMARY ELECTROCHEMICAL BEHAVIOUR OF ACETOPHENONE AND DERIVATIVES CORRELATED TO FMO ENERGIES SANSAL, Ülfet M.S. in Chemistry Department Supervisor: Doç. Dr. Cengiz özşavasçı March 1985, 59 pages Acetophenone and some of its derivatives (Propiophenone, 4 '-Hydroxy Acetophenone, 2',4'-Dyhydroxy Acetophenone, 4'-Bromo Acetophenone, 2,4'-Dibromo Acetophenone, 4' -Amino 2-Cloro Acetophe none,4 '-Phenyl Acetophenone, 3 '-Nitro Acetophenone) were studied in this work. Electro-oxidation peak potentials (Epa) electro-reduction peak potentials (Ep<) were measured by cyclic voltammetry in acetonitrile at 20°C. Electron transfer mechanisms were analysed by Nicholson and Shain criteria. Lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energies (em+i) and highest occupied molecular orbital (HOMO) energies (e ) were calculated by Hlickel Molecular Orbital (HMO) consideration. Measured Epa and Ep< values were correlated to calculated (HOMO) and (LUMO) energies respectively. The wavelengths Umax) obtained from UV spectra were correlated to the difference between experimental electro-oxidation and electro-reduc tion potentials (AE = Epa - E^) and to calculated theoretical H0M0- LUMO energy differences (Ae = e - em+1). -v-