Yeni vic-dioksim ligandlar ve onların geçiş metal komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve redoks özellikleri

Abstract

Vic-dioksimler, geçiş metalleri ile verdikleri kararlı kompleksler nedeniyleşelat teşkil edici olarak kullanılması büyük önem taşımaktadır. Literatürde bilinenmakrosiklik yapıdaki vic-dioksim ligand sayısı oldukça sınırlıdır. Sübstitüe olmayanvic-dioksim kompleksleri suda ve organik çözücüde hiç çözünmediklerinden yapılanaraştırmaların önemli bir hedefi de çözünür ürünler elde etmektir. Bu bileşiklerinçözünürlükleri; hacimli sübstitüentler, polar gruplar veya makro hetero halkasıilavesiyle arttırılabilmektedir. Bu sayede gerek yapı, gerekse reaksiyonlarınincelenebilmesi de mümkün olabilmektedir.Birçok dioksimler ve onların geçiş metal kompleksleri incelenmiştir. Bukomplekslerin çok kararlılığı ve tek elektron özellikleri, onların hidrojen bağıylakararlılaştırılmış düzlemsel yapılarıyla ilişkilendirilirler. Vic-dioksim ligandlarıylakomplekslerinin yüksek kararlılığı geniş ölçüde çeşitli amaçlar için kullanılır. VicdioksimlerB12 Vitaminlerinin biyofonksiyonlarına benzer model bileşikler olarakoldukça fazla ilgi çekmektedir.Bu çalışmada iki yeni ligand ve onların geçiş metal kompleksleri sentezlendi.Çalışmanın birinci kısmında, yeni bir dioksim, N (4-amino 2,2,6,6 tetrametilpiperidin) p-tolilglioksim (L1H2), anti-p-tolilkloroglioksim ve 4-amino 2,2,6,6tetrametil piperidin'in saf THF'deki reaksiyonuyla hazırlandı. Ni(II), Cu(II) veCo(II) ile metal-ligand oranı 1:2 olan tek çekirdekli kompleksler hazırlandı.Çalışmanın ikinci kısmında, yeni bir dioksim, N'N (4-amino 2,2,6,6tetrametil piperidin) antiglioksim (L2H2), anti-diklorglioksim ve 4-amino 2,2,6,6tetrametil piperidin'in saf THF'deki reaksiyonuyla hazırlandı. Ni(II), Cu(II) veCo(II) ile metal-ligand oranı 1:2 olan tek çekirdekli kompleksler sentezlendi.Ligandların ve komplekslerin yapıları Şekil 4.1-4.4'da verilmiştir.Bütün ligandların Co(II) ve Ni(II) metal komplekslerinin geometrileri aksiyalligand olarak iki mol su içerdiğinden oktahedral, Cu(II) kompleksinin geometrisi isekare düzlem olarak değerlendirilmiştir.Ligandların ve bunların Ni(II), Cu(II) ve Co(II) metal komplekslerininyapıları Elementel analiz, 1H ve 13C-NMR spektroskopisi, FT-IR, UV-VIS, Manyetiksusseptibilite ölçümleri ile aydınlatıldı. Ayrıca, metal komplekslerin Erime noktasıve yükseltgenme-indirgenme potansiyelleri belirlenmiştir.

Vic-dioximes have great importance since they are used as chalete because ofthe stable complexes with transition metals. The number of the vic-dioxime ligandswhich are known as macrocyclic in literature are very rare. Since vic-dioximecomplexes which are not substitue are unsoluble in water and in organic solvents,another aim of these studies is to get soluble products. The solubility of thecompounds can be increased by the addition of great size of substituents, polargroups or macro hetero ring. In this way both the structures and their reactions can beinvestigated..Numerous dioximes and their transition metal complexes have beeninvestigated. The exceptional stability and unique electronic properties of thesecomplexes can be attributed to their planar structure which is stabilized by hyrogenbonding. The high stability of the complexes with vic-dioxime ligands has been usedextensively for various purposes. vic-Dioxime also have received considerableattention as model compounds which mimic bio-functions such as the reduction ofvitamin B12..In this work, two new ligands and their transition metal complexessynthesized. In the first part of this work, A novel dioxime, N (4-amino 2,2,6,6tetrametil piperidine) p-tolilglioksim (L1H2) was synthesized by reaction of anti-ptolylchloroglyoximeand 4-amino 2,2,6,6 tetrametil piperidine in absolute THF.Mono nuclear complexes with a metal-ligand ratio of 1:2 were prepared with Ni(II),Cu(II) and Co(II)In the second part of this work, A novel dioxime, N?N (4-amino 2,2,6,6tetrametil piperidine) antiglioksim (L2H2) was prepared by reaction of antidichloroglyoximeand , 4-amino 2,2,6,6 tetrametil piperidine in absolute THF. Mononuclear complexes with a metal-ligand ratio of 1:2 were prepared with Ni(II), Cu(II)and Co(II). The structures of ligands and complexes are given in Scheme 4.1-4.4.The Cu(II) metal complexes of all ligands are proposed to be square planarand Co(II) and Ni(II) metal complexes are proposed to be octahedral with two watermolecules as axial ligands.The structure of the ligands and theirs Ni(II), Cu(II) and Co(II) metalcomplexes have been identified with a combination of elemental analysis, 1H and13C-NMR spectra, FT-IR, UV-VIS, magnetic susceptibility measurements. Also,melting point and reduction-oxidation potentials of metal complexes have beendetermined.