Peroksikarbamatların hazırlanması, karakterizasyonu ve ısısal bozunma reaksiyonlarının kinetiği

Abstract

- iv - ÖZET TMDI ( 2, 2, 4-Trime t i 1-hekzame t i. len diizosiya- nat), Hylene w[bis(4-izosiyanatosiklohekzil)metan], Hylene WS diizosiyanatlarm, Luperox 2,5-2,5 (2,5- d ime t i 1-2, 5-d ihidr operoks i hekzan) ile eşdeğer veya farklı ağırlık miktarlarında, T-12 (dibutil kalay dilaurat) katalizörü yardımı ile, uygun koşullarda reaksiyona sokularak polimerik ve dimerik peroksi- karb am atlar sentez edildi. Ayrıca, CHP (kümin hidro- peroksit) ile Hylene WS'nin farklı ağırlık oranındaki reaksiyonunda dimerik bir peroksikarbamat sentez edildi. Öte yandan, düşük molekül ağırlıklı glikoller [poli(etilen oksit), PEG-4000, PEG-20000 ve poli(pro- pilen oksit), PPG-4025] yüksek sıcaklıkta (80°C) TMDl'nin fazlası ile reaksiyona sokulması sonucu, iki ucu izosiyanat (-NCO) grupları ile örtülmüş polimerik-diizosiyanatlar elde edildi. Bu polimerik- diizosiyanatlar Luperox 2,5-2,5 ile eşdeğer veya farklı ağırlık oranlarında T-12 katalizörü.yardımı ile uygun koşularda re aksiyona soku1arak prepolimer içeren per peroksikarbamatlar sentez edildi. Sentez edilen bu peroksikarbamatlar saflandırıldı. Kimyasal ve fizikokimyasal yöntemlerle karakterizasyonu yapıldı.- v - P e r o k s i k a r b am a t örneklerinin ısısal bozu nm a reaksiyonlarının kinetiği uygun çözücüler (dioksan, toluen, benzen) kullanılarak çözelti içinde 80, 90, 100 C sıcaklıklarda incelendi. Çeşitli başlangıç kon santrasyonları ile tekrarlandığında bozunma reaksi yonlarının birinci mertebe kinetiğine uyduğu, bu so nuçla indüklenmiş bozunmanm olmadığı görüldü. Bi rinci mertebe reaksiyonları için verilen ln(C0/C)- zaman çizimlerinden 80, 90, 100 C sıcaklıklar için peroksikarb am atların bozunma hız sabitleri (k) he saplandı. Arrhenius bağıntısından yararlanarak per oksikarb am atların aktivasyon enerjileri ve frekans faktörleri hesaplandı. Peroks i karham a 1 1 ar in aktivas-.. -1 yon enerjilerinin 28-34 Kcal mol, frekans faktör lerinin ise 10 -10 sn arasında değiştiği görül dü. Peroksikarb am at lar için elde edilen b literatür değerleri ile uyumlu olduğu go. erin