Fosfonitrillerin ve fosfonitril komplekslerinin deneysel ve kuantum kimyasal incelenmesi

Abstract

IV ÖZET Fosfazenler ve koordinasyon bileşikleri ile vanadyum oksotriklorür için yapılan kuantum kimyasal hesaplamalarına göre fosfazenlerdeki azot atomunun donör akseptör etkileşimlerinde önemli bir rol oynadığı görülmüştür. Fosfazenlerdeki azot atomu, metalin fosfazene bağlanması için en etkili atomdur. Vanadyumun, azot atomuna yaklaşımı V-Nl bağının wiebergs indeksinin büyümesine ve aynı zamanda fosfazen iskeletindeki vanadyum atomuna yakın olan N1-P2 ve N1-P6 bağının daha zayıf olmasına, P2-N3 ve P6-N5 bağının daha kuvvetli olmasına sebep olur. P3N3(NH2)6, PsNsHö'nın'da kuantum kimyasal hesaplamalarında elektronik yapılarının bazı karakteristik özelliklerinin mukayesesinde P-N bağ mertebesinin P3N3Cİ6'den sırasıyla P3N3(NH2)6ve P3N3H<;'ya geçerken azaldığı görülmektedir. VOC3'ün trimer ile reaksiyonunda oluşan kompleksin infrared, elektron spin rezonans (ESR) ve elementel analiz tayinlerine ve kuantum kimyasal hesaplamalara göre VOCl3'ün vanadyumu ile trimerin azot atomunun koordinatif bir bağ oluşturmaktadır. Monomer, dimer ve monomerin koordinasyon komplekslerinin kuantum kimyasal hesaplamalarında, monomerin orbital karekteristikleri ve atomik yükler için yapısal analizlerinde, monomerin azot atomunun en aktif halde olduğu görülmektedir. Vanadyum atomunun azot atomuna yaklaşımı POCİ2 grubunun monomerden kopmasına ve VOCl3'den klorürün dissosiasyonuna sebep olduğu, sonuç olarak POCI3 grubunun ayrıldığı görülmektedir. Yapılan denemelerde monomer ile VOCl3'ün etkileşiminden polimer bir ürün elde edilmiştir. Momomer ile VOCl3'ün reaksiyonu sonucunda elde edilen ürünün elektron spin rezonans (ESR) spektrumu ile, vanadyum okso klorürün hem azot hem de oksijen atomuyla koordinatif bir bağ oluşturduğu gösterilmiştir.

SUMMARY For the phosphazenes and coordination compounds with vanadium oxo trichloride quantum chemical calculations have been done. It has been shown that the nitrogen atom in phosphazenes played an essential role for donor acceptor interactions. Nitrogen atom is the most preferable point for binding the atom of the metal. It has been seen that the vanadium approximation to the atom of nitrogen causes the wiebergs index growth on the V-Nl bond, and at the same time the bonds N1-P2 and N1-P6 in the phosphazene skeleton become weaker while the bonds P2- N3 and P6-N5 become stronger. Quantum Chemical Calculations of N3P3(NH2)6, N3P3H6.has been also carried out. Comparision some of the basic characteristic of the electronic structures have been discussed. P-N wiebergs indexe decreases passing from P3N3Cİ6 to N3P3(NH2)6, N3P3H<;. The reaction of trimer and VOCI3 has been done. Infrared, electron spin resonans, elemental analysis of complex that has been produced has been carried out. From this experimental result, and quantum chemical calculations it has been decided vanadium atom of VOCI3 is coordinated with nitrogen of hexachlorocyclotriphosphazatriene. Quantum Chemical calculations of monomer, dimer and coordination complexes of monomer has been carried out. Analysis of the structure of monomer to their orbital characteritics and their atomic charges has shown orbitals of nitrogen of monomer are the most active ones. The atom nitrogen attachment to vanadium atom of VOCI3 makes the POCI2 group break up and one atom of CI dissociation from VOCI3 causes the molecule POCI3 extracting. As a result inteaction of monemer with VOCI3 causes polymerisatiom of the monomer. Experimental results also has shown the interaction of VOCI3 with monomer causes polymerisation and VOCI3 forms coordination bond with nitrogen and oxygen atom of polymer.