3,4-dihalojen-7, 8-dioksa-trisiklo(4.2.0 2,5)-dek-9-en bileşiklerinin trietilamin ile reaksiyonları

Abstract

Bu çalışmanın amacı>siklobütadien yapısını ihtiva eden bisiklo [4*2.0] okta-3,6,8-trien-2,5-dion bileşiğinin sentezi için bazı ön çalışmaların yapılmasıdır.Bunun için 6,7-dihalojen bisiklo[4.2.0] okta-1,3-di-en bileşikleriyle çalışmaya karar verildi.Singlet oksijenin siklik katılması yöntemiyle kinon yapısının oluşturulmasına ve dehidrohalejenasyon yapılmasıyla da bütadien yapısının oluşturulması istendi, Bütadien yapısı kararsız olacağından bir yakalayıcı ortamında çalışılması uygun görüldü*Amaçlanan bileşiğin hazırlanması sırasında 3,4-diha~ jen~7,8~dioksa trisiklo [4*2.2.0^»^) okta-9-en'in NEt^ ile düzenlenme reaksiyonu incelendi. Düzenlenen bileşikteki hidroksil grubunun aktif mangandioksitle veya p'ridinyum klora kromatla yükseltğenmesine çalışıldı,Gerilimsiz doymamış endoperoksitlerin termal olarak düzenlenmelerinde,kantitatif miktarda bis-epoksitlere dönüş-mesi incelendi.

In this work, it was aimed to make some preliminary studies' on the synthesis of bisiklo [4.?*.0] octa-3»6,8-trien -2,5-dion which containg a cyclooctadien structure* For this purpose we deeided to work 'Srith 6,7-dihalogene bisiklo (4*?.Oj octa-lf 3-dien compouns.-The quinone structure formation by addition of singlet oxygen and the butadiene structure formation by subsequent dehydrohalogenation were aimed. Since the butadiene structure was unstable, we used a mediiim .composed of trapping agents.During the preparation of the:aimed^compound the rearrangement reaction of 3,4-dihalogene-7,8-dioxa trisiklo [4*2.2*0^'^] octa-9-en with îïEt^ was also investigated. In addition to that the oxidation of the hidroxyl group of the rearranged compound by'active ^0^ or pyridinium chloro chromate was studied*In the thermal rearrangement of nonstrained unsaturated! endoperoxides, their transformation to bis-epoxides in a quantitative amount was. also invert-igated..