3-tert bütoksi-6,7 benzobisiklo [3.2.1] okta -2,6- dientin singlet oksijen ile reaksiyonu: Yeni bir dioksetan-hidroperoksit düzenlenmesi

Abstract

ÖZET Bu çalışmada, 3-tert.bütoksi-6,7-benzobisiklo [3. 2.l] - okta-2,6-dien (28) ile 3-metoksi-6,7-benzobisiklo [3. 2.l] okta- 2,6-dien (39) bileşikleri sentezlenerek, bu bileşiklerin fo- tooksi jenasyonundan elde edilen di ökse tanların parçalanma reaksiyonları incelendi. Metoksieterin (39) fptooksijenasyonundan elde edilen dioksetanm (40) oda sıcaklığında kararsız olduğu ısı ile beklenen aldehit-ester' e (41) dönüştüğü görüldü. Ancak spektroskopik incelemeler, tert.bütoksieterin (28) f otooksijenasyonundan elde edilen ve dioksetan (40) 'la aynı elektronik yapıya sahip dioksetanm (30), beklenen aldehit-ester bile şiğine dönüşmediğini, bir hidroperoksite (31) düzenlendiğini gösterdi. Tert.bütoksi dioksetanının (30) bu farklı davranışı sterik etkiye dayanılarak açıklandı. Böyle bir dioksetanhidroperoksit düzenlenmesine literatürde bugüne kadar rastlanmamıştır.

SUMMARY In this work, 3-tert.butoxy-6,7-benzobicyclo[3.2.]] octa-2,6-diene(28) and 3-methoxy-6,7-benzobicyclo [3.2.l] octa -2,6-diene (39) have bean synthesized, and the cleavage reac tions of dioxetanes which are prepared from photooxygenation of these compounds have been investigated. Since tioxetane (40) which is prepared from photooxy genation of the methoxy ether (39) is unstable at the room temperature, it (40) formed upon heating the expected aldehyde - ester. However, it was found that dioxetane which is prepared from photooxygenation of tert.butoxyether which has the same electronic structure as (40) did not form the expected al dehyde-ester. Spectroscopic studies have revealed that the dioxetan (30) was rearranged to a hydroperoxide (3D. This different behaivour of the tert.butoxy dioxetane has been explained on the basis of steric effect. To the best of our knowledge this kind of dioxetane -hydroperoxide rearran gement is not reported in the Literature up to date.