3-ve-4-siklohekzen-cis-1,2-diasetatların N-bromosüksinimid ile reaksiyonları

Abstract

ÖZET Siklohekzadienlerden çıkılarak, bromoconduritol analoğu olan iki bileşik ( 1,2/3 )-3-bromo- 4-siklohekzen-l,2-diasetat ve l,4-dideoksi-l,4-dibromoconduritol-C diasetat sentezlendi. 1,3-Siklohekzadienin mono cis-hidroksillenmesini takiben asetillenmesi ile 3-siklohekzen- cis- 1,2-diasetat elde edildi. 3-Siklohekzen-cis-l,2-diasetat, N-bromosüksinimit ile muamelesi sonucunda diğer bazı ürünlerin yanında (l,2/3)-3-bromo-4-siklohekzen-l,2- diasetatı oluşturdu. 1,4-Siklohekzadienin OsC>4 katalizörlüğünde N-metilmorfolin-N-oksit ile reaksiyonunu takiben asetilleme ile 4-siklohekzen-cis-l,2-diasetat elde edildi. Bu bileşiğin molar ekivalent miktarda N-bromosüksünimid ile reaksiyonu diğer bazı ürünlerin yanında 1,4- dideoksi-l,4-dibromoconduritol-C diasetat'ı verdi. N-Bromosüksünimidin iki molar ekivalent miktarda kullanılması ile tekrarlanan reaksiyon, l,4-dideoksi-l,4- dibromoconduritol-C diasetat'ı kısmen iyi sayılabilecek bir verimle oluşturdu.

SUMMARY Two bromoconduritol analog compounds, (1,2/3 )-3-bromo-4-cyclohexene-l,2-diacetate and l,4-dideoxy-l,4-dibromoconduritol-C diasetat, were synthesized via cyclohexadiens. Mono cis-hydroxlation of 1,3-cyclohexadiene followed by acetylation with Ac20-pyridine afforded 3-cyclohexene-cis-l,2-diacetate. Treatment of 3-cyclohexene-cis-l,2-diacetate with N-bromosuccunimide formed (l,2/3)-3-bromo-4-cyclohexene-l,2-diacetate besides some other products. 4-Cyclohexene-cis-l,2 diacetate was synthesized by the reaction of 1,4-cyclohexadiene with N-methymorpholine-N-oxide in the presence of OSO4, followed by acetylation. Reaction of this compound with molar equivalent N-bromosuccunimide gave 1,4- dideoxy-l,4-dibromoconduritol-C diasetat besides some other compounds. A repeated reaction using with two molar equivalent N-bromosuccunimide formed l,4-dideoxy-l,4- dibromoconduritol-C diasetat in a moderately yield.