4-Benzoil-5-Fenil-2,3-Furan-Dion`un-Asetanilid ve diğer bazı anilidlerle reaksiyonları

Abstract

ÖZET Son yıllarda, 4-Benzoil-5-Fenil-2,3-Furandion (_) bileşiğinin bir yönden termoliz reaksiyonlarında, diğer yönden de nükleofillere karşı oldukça aktif bir reaksiyon göstererek çeşitli Schiff bazları, ketonlar, kclimiıılcr, kc(cnlcr,nilrillcr, izosiyanatlar, oksimlcr, aminler, hidrazonlar, üretanlar, tiyosemi-, ve semikarbazonlarla etkileşmesi ile heterosiklik kimyasına bir çok yeni bileşikler kazandırdığı görülmüştür. Literatür araştırması sonucu, JHn asetanilid ve diğer anitidlcrlc reaksiyonlarının çalışılmamış olması, bizi bu konuya yöncllmiştir. Takdim edilen bu çalışmada, 1 bileşiğinin asetanilid ile reaksiyonundan, zaman,sıcaklık ve çözücü değiştirilmek suretiyle birbirinden farklı Uç yeni bileşik sentez edilmiştir. Bunlar sırasıyla, Bis-2-BenzoiI-3-feniI-3-hi(lroksi-propenil-N-fcnil-inıifI (2aj, 2-Hcn/oil-3-fcnil- 3-hidroksi-propenil-metiI-N-fenil im id (2b) ve 2,5-Bis-dibenzoil-metiIiden-3- fenii-l,3-oksazoiidin-4-on (2c) bileşikleri sentez edilmiştir. Ayrıca, lMn p-nitroasetanilid ve p-bromasetanilid ile reaksiyonları gerçekleştirilerek, Bis-2» BenzoiI-3-fenü-3-hidroksi-propeniI-N-p-nitrofeniIen-imid (2f) ve Bis-2-BenzoiI- 3-feni!-3-hidroksi-propen!Î-N-p-brorafenilen- imid (2g) bileşikleri sentezlenmiştir. Daha sonra çalışmalarımızın başlangıç maddesi olan 1 bileşiğine benzer yapıda aktif bir visinal- dion'un sentezi düşünülmüş ve bu sentez de gerçekleştirilmiştir. Bu yeni substrat, bir seri reaksiyon basamakları sonunda sentez edilen, 4-p-Anisoü-5-p- metoksifenil-2,3-furandion (3) olup, l_'in yukarda verilen tüm nükleofillerle yapılan reaksiyonlarını tekrar etmkek imkanı bakımından çok önemlidir. Bu nedenle, örnek olarak 3'ün fenilhidrazin ile reaksiyonu yapılarak l,6-Difenil-3,4-p-metoksifenil-(2,3-d)-pirazolo- 5,6-piridazin-7-on (4) elde edilmiştir. Sentez edilen bu yeni bileşiklerin yapıları Avusturya Kari Franzens-Graz Üniversitesi Organik Kimya Bnstitüsü'ndc yaptırılan clcıncntcl analizleri ve İR spcklrumlanyla aydınlatılarak kesinlik kazanmıştır. III

ZUSAMMENFASSUNG In den letzten Jahren zeigte sich 4-BenzoyI-5-phenyl-23-furandion (jg oeı thermischer Reaktion einerseits, sowie gegenUber nucleophilen Reagentien andererseits, als sehr aktive Ausgangsverbindung. Es sind durch die Reaktion mit verschiedenen Schiffsche-Basen, Ketonen,! Ketiminen, Ketenen, Nitrilen, Isocyanaten, Oxymen, Aminen, Hydrazonen, Urethanen und Thiosemi- und Semicarbazonen neuen Verbindungen in der heterocyclischen Chemic gewonnen worden. Da in der Literatür die Reaktionen von I mit Acetanilid und anderen Aniliden nicht beschirieben ist, fiihrte es uns zu diesem Thema. In dieser vorliegenden Arbeit wurde bei der Reaktion Imit Acetanilid durch Aenderung von Zeit, TcmpcraUir und I,tfsungsmittcl drci voneinandcr verschiedenen Verbindungen synthetisiert. Es sind volgenden Verbindungen; Bis-2-Benzoyl-3-phenyl-3- hydroxy-propenyl-N-phenyl-imid (2a), 2-BenzoyI-3-phenyI-3-hydroxy- propenyl-methyl-N-phenyl-îmid (2b) und 2,5-Bisdibenzoyl-methylİden-3- phenyl-l,3-oxazolidin-4-on (2c). Ausserdem wurde die Reaktion von 1, mit p-Nitroacetanilid und p-Bromacetanilid durchgefiihrt und dabei Bis-2-BenzoyI-3-phenyİ-3«hydroxy-propenyI-N-p- nitrophenylen-imid (2f) und Bis-2-Benzoyl-3-phenyl-3-hydroxy-propenyI-N- p-bromphenilen-imid (2g) erhalten werden. Anschliessend wurde die Synthese eines neuen aktives Vicinaldions, das aehnliche Aufbau wie 1 zeigt, geplant und verwirklicht Diese neue Ausgangsverbindung 4-p-Anisoil-5-p-methoxyphenyl-2,3-furandion (3_) wurde nach einer Reihe von Reaktionen synthetisiert. Sie ist sehr wichtig, weil man damit diejenigen nucleophilen Reaktionen wiederhoien kann, die man mit I durchgefiihrt hat. Als Beispiel dafiir wurde Phenyl hydrazin mit 3 umgesetzt und dabei 1,6- Diphenyl - 3, 4-p-methoxyphenyl - (2,3-d)- pyrazoIo-5,(5-pyradizin-7-on (4J erhalten werden. Die end gUltige Strukturaufklaerung diser neu synthetisierten Verbindungen konnte auf Grund ihrer im Institut ftir Organische Chcmie der Karl-Franzcns Graz Universitaet (Österreich) durchgefiihrten Elementaranalysen und IR-spektroskopischen Daten gelungen werden. IV