Piridin ve aminoalkol üniteleri içeren çeşitli makrosikliklerin sentezi ve enantiyomerik tanıma özelliklerinin incelenmesi

Abstract

Bu çalısmada, önce makrosikliklere baslangıç maddesi olarak iki madde seçildi.Bunlardan 4-metil-2,6-dihidroksi-metilfenol ticari olarak temin edildi. kinci baslangıçmaddesi olan 2,6-Bis-(hidroksimetil)-piridin Tosil klorür(TsCI) ile etkilestirilerek 2,6-Bis(hidroksimetil)piridinditosilat (2,6-Piridindimetanoditosilat) elde edildi. Bu iki baslangıçmaddesi 2,6- Bis [2',6'-bis( hidroksimetil)-4'-metilfenoksi]-metil] piridin bilesigini vermeküzere etkilestirildi. Elde edilen ürün 1M PBr3/CH2CI2 ile reaksiyona sokuldu ve ?OH ile Br`nin nükleofilik yerdegistirmesi sonucu 2,6- Bis [[2',6'-bis(bromometil)-4'-metilfenoksi]-metil] piridin bilesigi elde edildi. Daha sonra bu bilesik( 2,6- Bis [[2',6'-bis(bromometil)-4'-metilfenoksi]-metil] piridin) (R)-glisinol, (R)-leucinol ve (R)-fenilalanilol aminoalkolleri ilehalkalasma reaksiyonu sonucu üç stereojenik merkez içeren makrosiklikler elde edildi.Sentezlenen makrosikliklerin yapıları 1H, 13C NMR ve iki boyutlu 1H-1H, 1H-13C corelasyonuve DEPT spektrumları ile dogrulandı. Son asamada hazırlanan makrosiklikler çesitliprotonlanmıs amin bilesiklerinin UV titrasyon yöntemi ile enantiyomerik tanımasındakullanılmıstır.

In this study, at first, two substances were choosed as starting material for preparing ofmakrocyclic rings. 4-methyl-2,6-dihydroxymethylphenol was bought commercialy. 2,6-Bis-(hydroxymethyl)pyridyn was reacted with p-toluensülfonylclorid to obtain 2,6-Bis(hydroximethyl)pyridynditosilate. Two starting substances were treated to obtain 2,6- Bis[2?,6?-bis( hidroksimetil)-4?-metilfenoksi]-metil] piridin. This product was reacted wiht 1MPBr3/CH2CI2 and, 2,6- Bis [[2?,6?-bis(bromomethyl)-4?-methylphenoxi]-methyl] pyridyn wasobtained as a result of the nucleophilic substitution reaction of -OH and Br .Then the macrocycles, which contain three stereojenic center, were obtained the result of thecyclisation reaction of the 2,6- Bis [[2?,6?-bis(bromomethyl)-4?-methylphenoxi]-methyl]pyridyn with (R)-Glysinol, (R)-Leucinol, (R)-phenilalanilol aminoalchools. All compoundssynthezed were identified by chemical analysis, IR, 1H NMR, 13C NMR , 1H-1H, 1H-13Ccorelation and DEPT. Finally these macrocycles were used for enantiomeric recognation ofthe various amin salts by UV titration.