Kiral schiff bazlarının bakır komplekslerinin asimetrik nitro aldol reaksiyonlarında kullanımı

Abstract

Nitro aldol yada Henry reaksiyonları b-nitro alkanol elde etmek ve karbonkarbonbag olusumu reaksiyonları için en önemli reaksiyonlardan biridir. Elde edilennitro alkanol bilesiklerinin aminlere indirgenmesi, Nef reaksiyonu ile karbonilbilesiklerine dönüsümü ve dehidrosyon ile nitro alkenlere transformasyonu, bureaksiyon için farklı uygulama alanları sunmaktadır. Bu potansiyel kullanımı dadikkate alınarak asimetrik katalizör kullanılarak enantiyomerce zengin b-nitroalkanol bilesiklerinin eldesi kiral amino alkoller gibi önemli biyolojik aktifbilesiklerin sentezinde anahtar rol oynamaktadır. Nitro aldol tepkimeleri için bilinenkiral katalizörler, Shibasaki tarafından kullanılan BINOL, Evans ve Jorgensentarafından kullanılan Bis(oxazolin), Corey tarafından kullanılan cinchona alkaloidler,Trost tarafından kullanılan dinüklear çinko kompleksleri, Yamada tarafındankullanılan Salen-Co komplekleri, Palomo tarafından kullanılmıs amino alkoller veFilip Bures tarafından kullanılan imidazol halkasına baglı üç disli ligandlarmevcuttur. Kiral Schiff bazları sıklıkla asimetrik siklopropanasyon reaksiyonlarındakullanılmıstır. Kiral schiff bazları, bu güne kadar nitro aldol tepkimelerinde kiralkatalizör olarak kullanılmamıs, ilk uygulama Ming-Ming Zhou tarafındanyapılmıstır. Bu çalısmada enantiyomerce zengin b-nitro alkanol bilesigi elde etmekiçin yapısal olarak farklı olan iki adet aldehit sentezlendi ve bu aldehitler iki farklıamino alkolle reaksiyona sokularak dört farklı kiral schiff bazı sentezlendi.Sentezlenen bu ligantlar Zhou tarafından önerilen reaksiyon sartlarında nitro aldolreaksiyonunu asimetrik olarak yürütmede kiral ligand olarak kullanıldı.

The nitroaldol reaction (or Henry reaction) is one of themost important andatom-economical reactions for carbon?carbon bond formation to generate bnitroalkanols.The diversity of the transformation of adducts, such as reduction toamines, Nef reaction to carbonyl compounds, or dehydration to nitroalkenes, offersavariety of applications for this reaction. Recent effortshave been focused on thedevelopment of catalytic enantioselective reaction variants. In these processes,differentchiral catalysts were developed, such as thosebased upon BINOL byShibasaki, Bis(oxazoline) by Evans and Jørgensen, cinchona alkaloid by Corey,dinuclear zinc complexes by Trost, Salen?Co complexes by Yamada, and aminoalcohols by Palomo.