11-oksatrisiklo(6.2.1.0-üssü-2,7)undeka-2,4,6,9-tetraen türevlerinin sentezi kimyasal ve fotokimyasal reaksiyonlarının incelenmesi

Abstract

9-Mono sübstitüe oksabenzonorbornadien türevlerini hazırlamak için uygun bir bileşik ? 7 olan 9-bromo-ll-oksatrisiklo[6.2.1.0 ' ]undeka-2,4,6,9-tetraen (81) çeşitli kimyasal transformasyonlarla; 85, 90, 91, 95 bileşiklerine çevrildi. o o=6-Br - ^o 81 9,10-Disübstitüe oksabenzonorbornadien türevlerini sentezlemek için, anahtar bileşik olan 9,10-dibromo-ll-oksatrisiklo[6.2.1.02,7]undeka-2,4,6,9-tetraen (84) çeşitli transformasyonlarla 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 106 bileşiklerine dönüştürüldü. 0 0 O ?x£tBx -OT)-COOH- orfV-co2cH3 84 ^Br 96^ Br 97 Br O ot/Vb, _ or/Vc no ^^^-.ı i i n/: ^-,,, 98 ^CH3 106 ^CH3 O 0 OH 0 99 C`> ^0T`C`> 101 CH» ^of/«*`> OCH3 Metil 10-meül-ll-oksatrisiklo[6.2.1.02,7]undeka-2,4,6,9-tetraen-9-karboksilat (100) ve metil 10-metil-ll-oksatrisiklo[6.2.1.02'7]undeka-2,4,6,9-tetraen-9-karbonitril (106) nın direkt fotolizi metil 1 -metil- lH-inden-2-karboksilat (111) ve metil 1 -metil- lH-inden-2- karbonitril (116)' yi verdi. o _ qJVc°2CH3 hv 100 O CH3 Direkt,r CN hv !3 106 CH, Direkt

9-Mono substituted oxabenzonorbornadiene derivatives 85, 90, 91, 95 were prepared starting from 9-bromo-l l-oxatricyclo[6.2.1.02'7]undeca-2,4,6,9-tetraene (81). ` ` ?> OCH, o=5~Br - ady- cooh- oi/1 90 COOCH ı CO,CH, 95 H 2 3 Reaction of 84 with suitable reagents afforded 9,10-disubstitued oxabenzonorbornadiene derivatives 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 106. op o /r-C02CH3 84 Br 96 ^Br O 97 98 ^CH3 106^CH3 O n OH crftr- o^cr.+cöc;HcrM 99 CH> 100 C`3 101 C 3 102 / CD2CH3 OCH3 The direct photolysis of methyl 10-methyl-ll-oxatricyclo[6.2.1.02'7]undeca-2,4,6,9- tetraene-9-carboxylate (100) formed methyl 1 -methyl- lH-indene-2-carboxylate (111) and meanwhile methyl 10-methyl-l l-oxatricyclo[6.2.1.027]undeca-2,4,6,9-tetraene-9- carbonitrile (106) afforded methyl 1 -methyl- lH-indene-2-carbonitrile (116) in the same manner. O ^1VC02CH3 hv_ CH3 100 o CN crfr 106 hy_ CH3