Benzonorbornadien dimer`lerin sentezi ve diels-alder katılma tepkimeleri

Abstract

Bu tez çalışmasında Stille Coupling tepkimesi kullanılarak benzonorbornadien ve oksanorbornadien'in yeni analoglarının sentezi amaçlanmıştır. Benzonorbornadien (3)'den yola çıkarak dimerik moleküller 54 ve 55'in sentezi gerçekleştirildi. Bu dimerik moleküllerin PTAD, TCNE ve DMAD ile yapılan Diels-Alder reaksiyonları sonucu siklokatılma ürünleri 56, 57, 59 ve 61 elde edildi. Oluşan bu ürünler kromatografik yöntemlerle izole edildi. Ancak oksanorbornadien türevinin siklotrimerizasyonu için yapılan çalışmalardan hedefe ulaşılamadı. Ticari olarak satılan trans-2,3-Dibromo-2-buten-1,4-diol (68)'den yola çıkarak siklotrimerizayon reaksiyonu için öncü molekül olan ilgili bromokalay bileşiği dimetil5-bromo-6-(trimetilkalay)-7-oksabisiklo[2.2.1]hepta-2,5-dien-2,3-dikarboksilat (62) sentezlendi. Bu molekülün siklotrimerizasyon reaksiyonu sonucunda istenilen siklotrimerler yerine kompleks bir ürün karışımı elde edildi.

The aim of this work is to synthesize new analogues of benzonorbornadiene (3) and oxanorbornadiene (2) using the Stille Coupling reaction. Dimeric molecules 54 and 55 were synthesized from benzonorbornadiene (3). Cycloaddition products 56, 57, 59, and 61 were obtained from Diels-Alder reactions of 54 and 55 with PTAD, TCNE and DMAD. Products were isolated by chromatographic methods. The goal of cyclotrimerisation of oxanorbornadiene failed. The related bromostannyalkene compound dimethyl-5-bromo-6-(trimethylstannyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate (62) was produced from commercially available trans-2,3-dibromo-2-buten-1,4-diol (68). Cyclotrimerisation of molecule 62 did not yield to the expected syn/anti compounds.