4-benzoil-1,5-difenil-pirazol-3-karboksilli asitin tiyonil klorür, alkoller ve çeşitli aminlerle reaksiyonları

Abstract

ÖZET 4-Benzoil-5-fenil-2,3-Furandion (1), bir yönden nükleof il lere karşı, diğer bir yönden de yapılan termoliz reaksiyon larında çok aktif heterosiklik bir bileşiktir. Son yıllar da (1) bileşiği ile çeşitli schiff bazları, ketonlar, keti minler, ketenler, nitriller, izosiyanatlar, oksimler, amin ler, semi- ve tiyosemikarbazonlar ve ürelerle de çalışıla rak heterosiklik kimyasına birçok yeni bileşikler katılmış tır. Literatür araştırmalarımız sırasında da çeşitli hidra zonlar ve f enil hidrazin ile verdiği reaksiyonlar sonucun da oluşan pirazol türü bileşikler bizim ilgimizi çekmiş ve çalışma konumuzu teşkil etmiştir. Bu çalışmada (1) bileşiği ile fenil hidrazin1 in literatür de olduğu gibi reaksiyonu yapılarak 4-Benzoil-l,5-Difenil- Pirazol-3-Karboksilli Asit (2) bileşiği elde edilmiş ve bu bileşik çalışma konumuzun ikinci başlangıç maddesini oluş turmuştur [ 20]. Çalışmalarımızda (2) bileşiğinin şimdiye ka dar çalışılmamış olan; Tiyonil Klorür, Metil Alkol, izopro pil Alkol ve n-Butil Alkol ile reaksiyonları yapılarak sı rasıyla; 4-Benzoil-l,5-Difenil-Pirazol-3-Karboksilli Asit Klorürü (3), 4-Benzoil-l,5-Difenil-Pirazol-3-Karboksilli A sit Metil Esteri (4), 4-Benzoil-l95-Difenil-Pirazol-3-Kar- boksilli Asit îzopropil Esteri (5) ve 4-^Benzoil-l,5-Dife- nil-Pirazol-3-Karboksilli Asit h-Butil Esteri (6) elde e- dilmiştir. Ayrıca, çalışmalarımızın devamı olarak (3) bileşiğinin Amonyak, p-Toluidin ve Difenilamin ile reaksiyonlan da yapılarak sırasıyla; 4-Benzoil-l,5-Difenil-Pirazol -3-Karboksilli Asit Amidi (2), 4-Benzoil-l,5-Difenil-Pira- zol-3-Karboksilli Asit-N-p-Tolil Amidi (8) ve 4-Benzoil- l,5-Difenil-Pirazol-3-Karboksilli Asit-N-Difenil Amidi (9) gibi yeni bileşikler sentezlenmiştir. Elde edilen bu yeni bileşiklerin strüktürleri ise; Avustur ya, Karl-Franzens-Graz Üniversitesi Organik Kimya Enstitü sü' nde yaptırılan element analizleri ve IR spektrumlarıyla aydınlatılarak kesinlik kazanmıştır. VI

ZUSAMMENFASSUNG 4-Benzoyl-5-phenyl-2,3-]?urandion (1) ist eine gegenüber nucleophielen Heagentien einerseits, sowie thermischer Be- lastung andererseits âusserst reaktive Heterocyclische Ver bindung. In den letzten Jahren waren die Umsetzungen von (1) mit verschiedenen Schiffischen Basen, Ketonen, Ketiminen, Kete nen9 Nitrilen, Isocyanaten, Oxymen, Aminen, Semi- und Thio semicarbazonen und Harnstoffen durchgefiihrt worden und dadurch waren die verschiedenen neuen Verbindungen in der Heterocyclischen Chemie gewonnen worden. Die Pyrazol-Derivate, die die Umsetzungen von (1.) mit ver schiedenen Phenylhydrazonen bzw. Phenylhydrazin entstehen, waren fur uns nach den Literaturangaben interessant und wurden deshalb für uns als Arbeitsthema gewahlt. In dieser vorliegenden Arbeit wurde die Umsetzung von (1) mit Phenylhydrazin durohgef iihrt, wi© İm Literatür beschria ben wird[20]. Die entstehende Verbindung 4- Benzoyl-l,5-di phenyl-Pyrazol-3-carbonsâure (2) diente als Ausgansprodukt für weitere Umsetzungen in unserer Arbeit, Hier wurden die Reaktionen von (2) mit Thionylchlorid, Methylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol durchge- fiihrt. Die nach diesen Reaktionen dargestellten neuen VIIVerbindungen Bind? 4-Benzoyl«l, Ş~dipkenyl«Pyraz^l~3-ear«- bonsaure-chlorid ( j5 ), 4-Benzoyl-l,5-diphenyl-Pyrazol-3-car bonsaure-methylester (4), 4-Benzoyl~l,5-diphenyl-Pyrazol-3 -carbonsaure-isopropylester (£) und 4-Benzoyl-l,5-diphenyl -Pyrazol-3-carbonsâure-n-butylester (6). Auaserdem wurden die Uaigetzungen von (j) mit Amrooni&k, p-Toluidin und Diphenylamin durchgef ührt, die als wei- tere Arbeiten gezâhlt werden können. Nach der letzten Reaktion wurden folgende Verbindungen synthetisiert ; 4-Benzoyl-l, 5-diphenyl-Pyrazol-3-carbonsaure-acetamid (£) » 4-Benzoyl-l, 5-diphenyl-Pyrazol-3-carbonsâure-N-p-tolylamid (8) und 4-Benzoyl-l, 5-diphenyl-Pyrazol-3-C8xbonsaure-N-di phenylamid (<3). Die Strukturaufklarung dieser dargestellten Verbindungen konnte auf Grund ihrer im Institut für Organische Ghemie der Universitat Graz erhaltenen Elementaranalysen und IR- spektroskopischen Daten gelungen werden. VIII