4-Benzoil-1,5-difenil-pirazol-3-karboksilli asitin çeşitli reaktiflerle reaksiyonları

Abstract

ÖZET 4-Benzoil-5-fenil-2,3-F,urandion (l), termoliz, sikloadisyon ve nükleofilik katılma reaksiyonları vere bilen aktif heterosikliktir `bileşiktir. Son yıllarda (l) bileşiminin çeşitli Schiff bazları, ketonlar, ketiminler, ketenler, nitriller, izosya- natlar, oksimler, aminler, semi- ve tiyosemikarbazonlar, üreler v.b. gibi bileşiklerle reaksiyonları gerçekleştirilerek heterosiklik kimyasına birçok yeni bileşikler kazandırılmıştır. Bu bileşiklerden bazılarının, ileri kademe reaksiyonlarının yapılmamış olduğu ilgili literatürlerden anlaşılmaktadır. Bunlardan biri olan ve ikinci başlangıç maddemizi oluşturan 4-Benzoil-l,5-difenil-pirazol-3-karbok- silli asit (£)'nin miHeakip reaksiyonlarını gerçekleştirmek çalışmamızın ana konusunu teşkil etmiştir. Bu çalışmada, ilk olarak (2) bileşiğinin tiyonil- klorürle reaksiyonu yapılarak 4-Benzoil-l,5-difenil-pirazol- 3-karboksilli asit klorürü (3), bileşimi elde edilmiştir. Takip eden çalışmalarımızda ise, bazen (2), bazen (3>), bazen de hem (?) hem de (3_) bileşiklerinin çeşitli alkoller, amonyak, fenilhidrazin, hidrazinhidrat ve fenilizosyanatla reaksiyonları araştırılmış ve sırayla, 4-Benzoil-l,5-dife~ nil-pirazol-5-karboksilli asit propil esteri (4), fenol esteri (5), izoamil esteri (6), benzil alkol esteri (7), amidi (8), H-(4-Benzoil-l,5-difenil-3-pirazoil)-Nf-fenil üre (9), l,2,5,7-Tetrafenil-pirazolo[3,4-dl-piridazolin- (4)-on (10) ve l,2',7-Trifenil-pirazolo£3,4-d]-5H-pirida zolin-(4)-on (il) yeni bileşikleri sentezlenmiştir. Ayrıca (l) bileşiminin hidrazinhidrat ile reaksiyonu gerçekleştirilmiş ve (l)'İn şimdiye kadar yapılmamış yeni bir türevi olan, l,7-Difehil-pirazolol3,4-d]-2,5- dihidro-piridazolin-(4)-on (12) bileşimi de sentezlenmiştir. IIIElde edilen bu yeni bileşiklerin yapıları, Avusturya Karl-Franzens Graz Üniversitesi Organik Kimya Enstitüsünde yaptırılan element analizleri, İR- ve bazı bileşikler için de *C-MR spektrumlarıyla aydınlatılmıştır. IV

ZUSAMMENEASSUHG 4-Benzoyl-5-phenyl-. 2,3-Eurandion (l) ist bei Thermolysen, Nucleophielen- und Cycloadditionen eine ak- tive heterocyclische Ausgangsverbindtaig. In den letzten Jahren waren die Umsetztingen von (l) mit verschiedenen Schiffischen Basen, Ketonen, Keti- minen, Ketenen, Nitrilen, Isocyanaten, Oxymen, Aminen, Se mi- und Thiosemicarbazonen ttnd Harnstoff eıjt.durchgefiihrt.and dadurch waren die verschiedenen neunen Verbindungen in der heterocyclischen Chemie gewonnen vorden. Aus den Literattirangaben geht hervor, dass die Weiterreaktionen von einigen Verbindungen noch nicht dıırchgeführt word en sind. Eine von diesen Verbindungen ist 4-Benzoyl-l, 5- diphenyl-Pyrazol-3-earbonsatıre. Sie diente als zweite Ausgangsverbindting. Die Umsetzungen von dieser Sâure var das Hauptthema tmserer Arbeit. In der vorliegenden Arbeit 'vrurde zuerst über die Umsetzung von (?) mit Thionylchlorid 4-Benzoyl-l, 5-diphe- nyl-Pyrazol-3-carbonsaurechlorid (j5) erhalten. Wahrend dieser Arbeit tnsrden manchmal beide Verbindııng mit verschie denen Alkoholen, Ammoniak, Phenylhydrazin, Kydrazinhydrat ?and Phenylisocyanat tungesetzt und die Ergebnisse untersucht. Dabei wurden die folgenden Yerbindnangen dargestellt: 4-Bena©yl-l, 5-diphenyl-Pyrazol-3-carbonsâure propylester (4), phenolester (j>), isoamylester (£), benzylester (7j, amid (8), N-( 4-Benzoyl-l, 5-diphenyl-3-pyrazoyl )-F'-pheny 1- Harnstoff (9), l,2,5,7-Tetraphenyl-pyrazolot3,4-dl-pyri- dazolin-(4)-on (10), l,2,7-Triphenyl-pyrazoloC3,4-dl-5H- pyridazolin-(4)-on (11.) tınd 1, 7-Diphenyl-pyrazolo[3, 4-d3- 2,5-dihidro-pfridazolin-(4)-on (12). Ausserdem wurde die Reaktion von (l) mit. Hydrazin-hydrat d-urchgeführt -und ein neues `bisher ?un'bekanntes Deri- vat -von (l) synthetisiert. Die Strukttıraufklârung dieser neu dagestellten VerMnd-wngen konnte auf G-rund ihrer im Institut ftir Orga- nische Chemie der Universitât G-raz erhaltenen Elemental`- analysen, IE- -und bei einigen VerMnd-ungen VC-NMR spek troskopla chen Daten gelungen werden. VI