Makrosiklik iyonofor taşıyan yeni bir (E,E)-dioksimin sentezi ve komplek formasyonlarının incelenmesi

Abstract

ÖZET 6-Benzil- 1,4,8, 11 -tetraazaundekan-5,7-dion ve (E,E)-diklorglioksim ile 0.5 M susuz N^COj -10°C'de diklormetanın muamelesinden hazırlanan siyanojen-di-N-oksidin reaksiyonundan 13-üyeli makrosiklik iyonofor içeren yeni bir (E,E)-dioksim (HjL) sentezlendi. Bu vicinal dioksimin aksiyal ligant olarak klorûr ile birlikte L'=2.6-lutidin ihtiva eden mononükleer kobalt(III) kompleksi izole edildi. Buna ilaveten bir önce elde edilen hidrojen köprülü kobalt(III) kompleksi kullanılarak BF2+ köprüsü içeren yeni bir kobalt(]H) kompleksi sentezlendi. Aynı zamanda, yukarıda bahsedilen BF2+ köprülü kobalt(III) kompleksinin heterotrinükleer kompleksi nikel(II) perklorat hegzahidrat ile BF2+ köprülü kobalt(IH) kompleksinin reaksiyonundan elde edüdi.(E,E)-dioksim ve komplekslerinin yapılan elementel analiz, 'H, 13C-NMR, İR ve MS spektral verileri kullanılarak belirlendi. Anahtar Kelimeler: (E3)-dioksim,kobalt(III) kompleks,template etki, tetraazamakrosiklik, sentetik iyonofor.

SUMMARY Studies on the Synthesis and Complex Formation of a Novel (E,E)-Dioxime Containing Macrocyclic Ionophore A novel (E,E)-dioxime (H2L) containing 13-membered macrocyclic ionophore was sytnhesized from the reaction of 6-benzyl-l,4,8,ll-tetraazaundecan-5,7-dion and cyanogen- di-N-oxide which was obtained by treating (E,E)-dichloroglioxime with 0.5 M aqueous NajCOj in the chloro methane media at -10°C. The mononuclear cobalt(III) complex of this vicinal dioxime has been isolated with L-2,6-lutidine, together with chlorine as axial ligand. In addition, the synthesis of new cobalt(Tfl) complex containing the bridging BF2+ bridge was achieved by using precursor hydrogen bridged cobalt(irj) complex. Also heterotrinuclear complex of above mentioned BF2+- capped cobalt(m) complex has been obtained by the reaction of BF2+ bridged cobalt(in) complex with nickel(IT) perchlorate hexzahydrate. The structure of (E,E)-dioxime and its complex were identified by using elementel analyses, !H, 13C-NMR, IR and MS spectral data. Key Words: (E,E)-dioxime, cobalt(IQ) complex, template effect, tetraazamacrocycle, synthetic ionophore. VI