Benzoksazepin türevlerinin sentezi ve yapısal özelliklerinin incelenmesi

Abstract

Salisilaldehit ile sübstitüe anilinlerin etkileştirilmesi 2-(E)-((sübstitüe fenilimino)metil)fenol bileşiklerini verdi. Elde edilen fenolik Schiff bazlarının NaBH4 ile indirgenmesi ile 2-(E)-((sübstitüe fenilamino)metil)fenol bileşikleri elde edildi. İndirgenen Schiff bazlarının kloroasetilklorür ile reaksiyonu sonucu meydana gelen 2-kloro-N-(2-hidroksibenzil)-N-(sübstitüe fenil)asetamid bileşikleri bazik ortamda halka kapanmasına uğratılarak 4- sübstitüe fenil-4,5 -dihidrobenzo[f][1,4]oksazepin-3(2H)-on bileşikleri elde edildi. Elde edilen sübstitüe benzoksazepin-3-on'lar fosfor pentasülfür varlığında karşılık gelen 4-sübstitüe fenil -4,5-dihidrobenzo[f][1,4]oksazepin-3(2H)-tiyon bileşiklerine dönüştürüldü. Bu çalışmada sentezlenen bileşiklerin yapıları IR, 1H NMR ve 13C NMR spektroskopileri ile kanıtlandı. Benzoksazepin-3-on bileşiklerinde bulunan karbonil grubuna ait IR gerilme titreşim dalga sayılarına ve 13C NMR kimyasal kaymalarına sübstitüentin etkisi, ? ve ?- sabitleri kullanılarak incelendi. Sübstitüentin etkisine, indüktif ve rezonans etkilerin katkılarının ayrı ayrı incelenmesi amacıyla F ve R (veya R-) değerleri kullanılarak DSP (dual substituent parameter) analizi uygulandı. Teorik IR gerilme dalga sayıları, DFT (B3LYP/6-31G(d,p)) programı ile minimum enerjili konformasyonlar esas alınarak hesaplandı ve deneysel değerlerle karşılaştırıldı.Keywords: Parabolic equations, Inverse problems, Source parameter, Finite difference schemes

The reaction of salicylaldehyde with substitued anilines gave 2-(E)-((sübstitüed phenylimino)methyl)phenols. The reduction of the obtained phenolic Schiff bases gave 2-((substitued phenylamino)methyl)phenols. These amines were reacted with chloroacetyl chloride to afford 2-chloro-N -(2-hydroxybenzyl)-N-(substitued phenyl)acetamides. This was followed by the ring closure reaction in basic medium to give 4-substitued phenyl- 4,5 -dihydrobenzo[f][1,4]oxazepin-3(2H)-ones. The obtained compounds were reacted with phosphorus pentasulfide to give corresponding 4-substitued phenyl -4,5 -dihydrobenzo[f][1,4]oxazepine-3(2H)-thiones. The molecular structures of the synthesised compounds were confirmed by IR, 1H NMR ve 13C NMR spectroscopic methods. Substituent effects on IR stretching wavenumbers of the carbonyl groups and 13C NMR chemical shifts in benzoxazepine-3-ones and benzoxazepine-3-thiones were investigated using ? ve ?- constants . In order to determine the contribution of inductive and resonance effects to the overall substituent effect seperately, DSP (dual substituent parameter) analysis was performed, using F and R (or R-) values. Theoretical IR stretching wavenumbers were calculated by DFT (B3LYP/ 6-31G(d,p)) programme, considering the minimum energy conformations and they were compared with the experimental data.Keywords: Benzoxazepine, Chloroacetyl chloride, Flash Column Chromatograpy, Infrared Spectroscopy, Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, Correlation Analysis, Substituent Effect.