N, N dimetiltiyoformamid metal(II) tetrasiyanonikelat komplekslerinin infrared spektroskopik bölgesinde incelenmesi

Abstract

ÖZET Bu çalışmada M(DMTF)2Ni(CN)4 (M=Mn, Cd, Zn, Ni, Co veya Cu) formülü ile verilen N,N Dimetiltiyoformamid tetrasiyanonikel kompleksleri kimyasal yollardan ilk kez elde edildi. Elde edilen komplekslerin, 4000 - 200 cm`1 spektroskopik bölgesinde infrared soğrulma spektrumlan meydana getirildi ve titreşim frekansları incelendi. Titreşim frekans ve modlan N,N Dimetiltiyoformamid ve bu molekülün diğer komplekslerinin titreşim spektrumlan ile karşılaştırılarak belirlendi. Serbest ligandın sıvı halinin infrared spektrumuyla komplekslerin infrared spektrumlan karşılaştırıldığında, v(CN) ve v(CS) gerilme titreşimlerinde önemli değişikliklerin meydana geldiği görülmüştür. v(CS) frekansı bütün komplekslerde düşerken, v(CN) frekansı yükselmektedir. Bu durum ligandın kükürt atomu üzerinden metale bağlandığını gösterir. Çünkü kükürt atomuyla meydana gelen koordinasyon CN bağının çift bağ karakterini artırması ve CS bağının çift bağ karakterini azaltması nedeniyle gerilme titreşimlerindeki bu kaymalar ortaya çıkmaktadır. DMTF molekülü azot atomuyla koordinasyon yapsaydı, yukanda açıklanan durumun tersine v(CS) frekansının yükselmesi ve v(CN) frekansının ise düşmesi beklenirdi. Spektrumlann incelenmesi, komplekslerin yapılannın M-Ni(CN)4 1 » polimerik tabakalardan oluştuğunu göstermiştir. Yapıda ligand molekülleri kükürt ucundan metale bağlanmıştır. Komplekslerde (Cu'lu hariç) nikel atomu düzgün karesel düzende siyan molekülüne ait dört karbon atomuyla, metal atomlan ise siyan grubunun dört azotu ve ligand (DMTF) moleküllerinin iki kükürdü ile çevrilidir. m