Bazı piridin N-oksit türevlerinin asitlik-bazlık davranışlarının teorik olarak incelenmesi

Abstract

ÖZET Bu çalışmada bazı piridin N-oksit türevlerinin termodinamik özellikleri AMI, PM3 ve MNDO yarı deneysel yöntemleri ile teorik olarak hesaplanmıştır. Teorik olarak hesaplanan verilerle deneysel veriler arasındaki uyum değerlendirilmiştir. Sıvı fazda oluşum ısısı Hf°, ve entropi değişim değerleri AS° kullanılarak, Gibbs serbest enerjileri değişim değerleri AG° elde edilmiş ve teorik asitlik sabiti (pKa) değerleri hesaplanmıştır. Daha sonra bu değerler deneysel asitlik sabitleri ile karşılaştırılmış ve piridin N-oksitlerin asitliğine sübstitüent etkileri incelenmiştir. Yapılan hesaplamalar sonucu, AMI metodunun daha önce önerildiği gibi, altılı halka yapılarda literatür değerlerine en yakın sonuçları verdiği gözlenmiştir.Ercan Demirtaş'ın YÜKSEK LİSANS tezi olarak hazırladığı `Bazı Piridin N- Oksit Türevlerinin Asitlik-Bazlık Davranışlarının Teorik Olarak İncelenmesi` başlıklı bu çalışma, jürimizce lisansüstü yönetmeliğinin ilgili maddeleri uyarınca değerlendirilerek kabul edilmiştir..... /.... /.... Danışman : Prof. Dr. Cemil OGRETIR Üye : Yard.Doc.Dr. Nevin KANIŞKAN Üye : Yard.Doc.Dr. Devrim ÖZÖĞÜT Fen Bilimleri Enstitüsü Yönetim Kurulu' nun.../%.-.3>.:.2S)0?t.... gün ve....CL&D3kT..i 2)./. Hhsayılı kararıyla onaylanmıştır. Prof. MSelami KILIÇKAYA Enstitü Müdürü

11 SUMMARY In this study, thermodynamic properties of some pyridine N-oxide derivatives were calculated theoretically by using AMI, PM3 and MNDO semiempirical methods. The parallelism of the theoretical and experimental results were discussed. Gibbs free energy change AG° and the theoretical acidity constants (pKa), were calculated in aquous phase by using the heat of formation Hf° and the entropy change AS° values. Calculated and the experimental (pKa) values were compared and the substutient effect on the acidity of pyridine N-oxides were examined. Theoretical calculations showed that, AMI method gave the best fit to the experimental values as suggested in earlier works for 6-membered rings.