2,3-dikloro-1,4-naftokinon bileşiğinden farklı sübstitüentler içeren 1,4-naftokinon türevlerinin sentezi

Abstract

Bu çalışmada 2,3-dikloro-1,4-naftokinon (1) bileşiği başlangıç maddesi olarak kullanılmış, çeşitli nükleofillerle reaksiyonları yapılmıştır. Nükleofil olarak amin (heterosiklik amin, aromatik amin) türevleri ve tiyoller kullanılmıştır. Reaksiyonlar sonucunda N-Sübstitüe, S-Sübstitüe ve N,S-Sübstitüe naftokinon türevleri sentezlenmiştir.2,3-Dikloro-1,4-naftokinon bileşiğinin (1) 4-piperidinol ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-kloro-3-(4-hidroksipiperidin-1-il)naftelen-1,4-dion (2) bileşiği elde edildi. 2 bileşiğinin alilmerkaptan ve 4-tert-butilbenzilmerkaptan ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonlarından sırasıyla yeni 2-(aliltiyo)-3-(4-hidroksipiperidin-1-il)naftelen-1,4-dion (3) ve yeni 2-(4-tert-butilbenziltiyo)-3-(4-hidroksipiperidin-1-il)naftalen-1,4-dion (4) bileşikleri sentezlenmiştir.2,3-Dikloro-1,4-naftokinon bileşiğinin (1) 2,2,2-trifloretantiyol ile metanol ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(2,2,2-trifloroetiltiyo)-3-kloronaftelen-1,4-dion (5) bileşiği elde edildi. 5 bileşiğinin 1-(2-florfenil)piperazin ile metanol ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(2,2,2-trifloroetiltiyo)-3-(4-(2-florfenil)piperazin-1-il)naftelen-1,4-dion (6) bileşiği sentezlenmiştir.2,3-Dikloro-1,4-naftokinon bileşiğinin (1) çeşitli amin türevleri ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonlarından bilinen aminonaftokinon türevleri sentezlenmiştir. Bu aminonaftokinon türevleri 7,11,13,15,17,19,22 bileşikleri olup, bilinmeyen bileşiklerin sentezlenmesi için kullanılmıştır. 2-(2-Fenilamino)-3-kloronaftelen-1,4-dion (7) bileşiğinin 2,2,2-trifloretantiyol, 4-tert-butilbenzilmerkaptan ve alilmerkaptan ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonlarından sırasıyla yeni 2-(2,2,2-trifloroetiltiyo)-3-(fenilamino)naftalen-1,4-dion (8), yeni 2-(4-tert-butilbenziltiyo)-3-(fenilamino)naftalen-1,4-dion (9) ve bilinen 2-(aliltiyo)-3-(fenilamino)naftalen-1,4-dion (10) elde edilmiştir. 2-Kloro-3-(4-fenilpiperazin-1-il)naftalen-1,4-dion (11) bileşiğinin alilmerkaptan ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(aliltiyo)-3-(4-fenilpiperazin-1-il)naftalen-1,4-dion (12) bileşiği elde edildi. 2-Kloro-3-(4-(2-florfenil)piperazin-1-il)naftalen-1,4-dion (13) bileşiğinin alilmerkaptan ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(aliltiyo)-3-(4-(2-florfenil)piperazin-1-il)naftalen-1,4-dion (14) sentezlendi. 2-(4-benzilpiperidin-1-il)-3-kloronaftalen-1,4-dion (15) bileşiğinin alilmerkaptan ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(aliltiyo)-3-(4-benzilpiperidin-1-il)naftalen-1,4-dion (16) sentezlendi. 2-(4-klorofenilamino)-3-kloronaftalen-1,4-dion (17) bileşiğinin alilmerkaptan ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(aliltiyo)-3-(4-klorfenilamino)naftalen-1,4-dion (18) sentezlendi. 2-(4-aminofenilamino)-3-kloronaftalen-1,4-dion (19) bileşiğinin 2,2,2-trifloretantiyol ile diklorometan ve trietilamin varlığındaki reaksiyonundan yeni 2-(2,2,2-trifloretiltiyo)-3-(4-aminofenilamino)naftalen-1,4-dion (20) bileşiği sentezlendi.Elde edilen bileşikler kristalizyon veya kolon kromatografisi ile saflaştırıldı. Bileşiklerin yapıları Kütle Spektroskopisi, 1H-NMR ve 13C-NMR Spektroskopisi, FTIR spektroskopisi ile aydınlatıldı.Sentezlenen bileşiklerin on dört adedi yeni bileşiktir. Yapılarında amino ve tiyoeter gruplarının bulunmasından dolayı kimya literatürde önem kazanmaktadırlar.

In this work, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) was used as starting material and various nucleophile reactions were carried out. Amino (heterocyclic amine, aromatic amine) derivatives and thiols are used as nucleophiles. After the reactions, N-Substituent, S-Substituent and N, S-Substituent naphthoquinone derivatives were synthesized. 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) was reacted with 4-piperidinol in the presence of dichloromethane and triethylamine. The novel 2-chloro-3-(4-hydroxypiperidin-1-yl) naphthalene-1,4-dione (2) was obtained from these reaction. The novel 2-(Allylthio)-3-(4-hydroxypiperidin-1-yl)naphthalene-1,4-dione (3) and the novel 2-(4-tert-butylbenzylthio)-3-(4-hydroxypiperidine-1-yl) naphthalene-1,4-dione (4) were synthesized from the reaction of compound 2 with allylmercaptan and 4- tert-butylbenzylmercaptan in the presence of dichloromethane and triethylamine, respectively.The novel compound 2-(2,2,2-trifluoroethylthio)-3-chloronaphthalene-1,4-dione (5) was obtained from the reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with 2,2,2-trifluoroethanethiol in the presence of methanol and triethylamine. The novel (2,2,2-trifluoroethylthio)-3-(4-(2-fluorophenyl) piperazin-1-yl)naphthalene-1,4-dione (6) was prepared from the reaction of compound 5 with 1-(2-fluorophenyl)piperazine in the presence of methanol and triethylamine.The known aminonaphthoquinone derivatives have been synthesized from the reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with various amine derivatives in the presence of dichloromethane and triethylamine. These aminonaphthoquinone derivatives 7,11,13,15,17,19,22 are used for the synthesis of new compounds. The reaction of 2-(2-phenylamino)-3-chloronaphthalene-1,4-dione (7) with 2,2,2-trifluoroethanethiol, 4-tert-butylbenzylmercaptan and allylmercaptan in the presence of dichloromethane and triethylamine yielded the novel 2-(2,2,2-trifluoroethylthio)-3-(phenylamino)naphthalene-1,4-dione (8), the novel 2-(4-tert-butylbenzylthio)-3-(phenylamino)naphthalene-1,4-dione (9) and 2-(allylthio)-3-(phenylamino)naphthalene-1,4-dione (10), respectively. The novel 2-(allylthio)-3-(4-phenylpiperazin-1-yl)naphthalene-1,4-dione (12) was obtained by the reaction of 2-chloro-3-(4-phenylpiperazine-1-yl)naphthalene-1,4-dione (11) with allylmercaptan in the presence of dichloromethane and triethylamine. The novel 2-(allylthio)-3-(4-(2-fluorophenyl)piperazin-1-yl)naphthalene-1,4-dione (14) was obtained by the reaction of 2-chloro-3-(4-(2- fluorophenyl) piperazin-1-yl)naphthalene-1,4-dione (13) with allylmercaptan in the presence of dichloromethane and triethylamine. The novel 2-(allylthio)-3-(4-benzylpiperidine-1-yl)naphthalene-1,4-dione (16) was synthesized by the reaction of 2-(4-benzylpiperidin-1-yl) -3-chloronaphthalene-1,4-dione (15) with allylmercaptan in the presence of dichloromethane and triethylamine. The reaction of the compound of 2-(4-chlorophenylamino)-3-chloronaphthalene-1,4-dione (17) with allylmercaptan in the presence of dichloromethane and triethylamine gave the novel 2-(allylthio)-3-(4-chlorophenylamino)naphthalene-1,4-dione (18). The reaction of the compound 2-(4-aminophenylamino)-3-chloronaphthalene-1,4-dione (19) with 2,2,2-trifluoroethanol in the presence of dichloromethane and triethylamine yielded the novel 2-(2,2,2-trifluoroethylthio)-3-(4-aminophenylamino) naphthalene-1,4-dione (20). The obtained compounds were purified by crystallization or column chromatography. The compounds were characterized by Mass Spectroscopy, 1H-NMR and 13C-NMR Spectroscopy, FTIR Spectroscopy.Fourteen of the compounds synthesized are the new compound. Due to the containing of amino and thioether groups in the structure, chemistry gains importance in the literature.