Digitalis viridiflora lindl. ve digitalis davisiana heyw. bitkileri yapraklarının kardioaktif bileşikleri

Abstract

ÖZET Bu çalışmada, Türkiye'de yabani olarak yetişen digitalis bitki lerinden, D. viridiflora Lindl. ve Türkiye için endemik iki türden biri, D. davisiana Heyw. yapraklarının taşıdığı kardiyotonik glikozidlerin kantitatif bileşimi verilmiş ve incelenen drogların kardenolid ör nekleri, başka veya aynı menşeli kültür ve yabani bitkilerinki ile karşılaştırılmıştır. Belli miktar yaprak tozundan hazırlanan ekstrelerin sütun kromatografisi ile ayrılmasından sonra 23 fraksiyonda toplanan glikozidler, gerek ana maddelerin, gerekse de, özellikle enzimatik- ve zayıf kalevi hidrolizler sonucu elde edilen parçalanma ürünlerinin kromatografik tetkiki yardımıyla teşhis edilmiş ve herbir glikozidin miktarı, kantitatif kağıt kromatografisinden sonra, Baljet reaktifi yardımıyla kolorimetrik olarak tayin edilmiştir. D. viridiflora yapraklarında, % 0,4 oranında glikozid bulun muş ve 41 glikozid teşhis edilmiştir. Drogun ana bileşikleri, sekon der ürünleriyle beraber, toplam glikozid içeriğinin % 33'ünü oluş turan lanatosid A ve sırasıyla glukoevatromonosid, gluko-digitok- sigenin-glukometilozid, glukolanadoksin ve glukogitorosiddir. Bu aşırı toksik diglikozidlerin toplamı, glikozid içeriğinin % 31 'ini bul maktadır. Daha önce incelenen ve toplam glikozid miktarı, bizim analiz ettiğimiz droğun yarısı kadar bulunan, Bulgaristan kaynaklı kültür45 bitkisinin kardenolid örneğinin bu çalışmada analiz edilen yaprak larınkinden farkı, lanatosid A ve sekonder bileşiklerinin toplam glikozidin % 50'si düzeyinde oluşu, fakat buna karşılık lanatosid A biosentezi ön ürünleri başta olmak üzere tüm primer diglikozidlerin daha düşük miktarlarda bulunuşudur. Bugüne kadar incelediğimiz Digitalis bitkileri arasında, en düşük miktarda (% 0,2) ve (14'ü primer 21 adet) kardiotonik gli kozid bulduğumuz D. davasiana yapraklarında lanatosidlerin tümü mevcut olmayıp, diğer tetraglikozidlerden yalnız glukogitaloksin eser miktarlarda bulunmuştur. 5 Digitalis genininin yalnız 3'ünün glikozidlerini taşıyan yaprakların ana komponentleri, toplam glikozidin % 70'ini oluşturan, aşırı toksik primer diglikozidler, glukolana- doksin, glukogitorosid, glukoevatromonosid ve gluko-digitoksi- genin-glukometilozid'dir. Toplam diglikozidlerin, kardenolid bileşi mindeki payı % 92'yi bulmaktadır. İncelediğimiz örneğin kardenolid spektrumu, daha önce tetkik edilen ve daha az miktar (% 0,15) ve sayıda (13 adet) bileşiğin teşhis edildiği Türkiye menşeli droğun kardenolid bileşimine benzer bulunmuştur.

ZUSAMMENFASSUNG Die quantitative Zusammensetzung der herzwirksamen Blattglykoside von in der Türkei Wildwachsend vorkommenden zwei Digitalis-Arten, D. viridiflora Lindl. und für die Türkei endemischen D. davisiana Heyw., wird angegeben und die Analysendaten der untersuchten Pflanzen wurden mit denen der kultur-oder wilden Pflanzen anderer Standorte verglichen. Aus einer bestimmten Menge Blattpulver hergestellte Extrakte wurden zu einer SC-Trennung an Si02 unterworfen, wodurch die Glykoside entsprechend Ihrer Polaritaten in 23 Fraktionen aufgeteilt wurden. Identifizierung der einzelnen Glykoside erfolgte durch chromatographischen Vergleich mit Testsubtanzen in verschiedenen Systemen und über DC- oder PC-Analyse der hauptsachlich nach enzymatischer und schwach alkalischer Hydrolyse erhaltenen sekundaren bzw. entacylierten Glykoside. Die quantitative Bestimmung der Wirkstoffe wurden, über PC der ausgewahlten Fraktionen, mittels des Baljet Reagenzes ausgeführt. In den Blattern von D. viridiflora, die 0,4% Cardenolide enthielten, wurden insgesamt 41 Glykoside nachgewiesen. Auffallend ist bei dieser Droge, die relativ hohe Gehalt an Lanatosid A. Die summe der Gehalte an Lanatosid A und seine sekund'aren Producte, machen 33 % des Gesamtcardenolidgehaltes aus. Weitere Hauptkomponente der Blatter sind Glucoevatromonosid, Gluko - digitoxigenin - glucomethylosid, Glucolanadoxin und47 Glucogitorosid. Diese hochtoxischen Diglykoside machen zusammen, 31% des Cardenolidgehaltes aus. Verglichen mit den vor aus analysierten Blattern von, aus Bulgarien stammenden Kultarpflanze, enthielten diese in halb so vieler Menge Glykoside. Wahrend Lanatosid A und seine sekundâren Glykoside, ca. 50% des Cardenolidgehaltes ausmachen kommen in dieser Droge die Lanatosid-Precursoren und die anderen primâren Diglykosiden in geringeren Mengen vor. Der Glykosidgehalt des untersuchten D. davisiana Blatter betrug 0,2% und es wurden 21 Glykoside nachgewiesen. Somit enthâlt diese Droge, unter den von uns bisher untersuchten Drogen, den geringsten Gehalt an Cardenoliden. Lanatoside, und Purpureaglykoside fehlen ganz. Aus den anderen tetraglykosiden ist nur das Gluscogitaloxin in geringer Menge vorhanden. Die Glykoside von Digoxigenin und von Diginatigenin fehlen auch. Glucolanadoxin, Glucogitorosid, Glucoevatromonosid und Gluco- digitoxigenin- glucomethylosid stellen die Hauptkomponente der Droge dar. Sie machen 70 % des Cardenolidgehaltes aus. Cardenolid - komplex der Droge besteht 92 % aus primâren Diglykosiden. Die vor uns analysierten und ebenfalls aus der Türkei stammenden Blatter enthielten ca. 25% weniger Cardenolide. Abgesehen von den früher nicht identifizierten Glykosiden, unterscheiden sich die beiden Drogen voneinander, nicht sehr aufalling in ihrer relativen Glykosidzusammensetzung.