4-benzoil-5-fenil-2,3-furandionun üretan ve türevleriyle verdiği reaksiyonlar

Abstract

ÖZET 4- Benzoil-5- fenil- 2,3 furandion (I), bir yönden nükleofillere karşı, diğer yönden de yapılan termoliz reaksiyonlarında, çok aktif heterosiklik bir bileşiktir. Son yıllarda, 1_ bileşiği ile çeşitli Schiff bazları, ketonlar, ketiminler, ketenler, nitriller, izosiyanatlar, oksimler, aminler, tiyosemi- ve semikarbazonlar, üre ve tiyoürelerle de çalışılarak, heterosiklik kimyasına bir çok yeni bileşikler kazandırılmıştır, 1. bileşiğinin literatürde bulunan tiyosemi- ve semikarbazonlar, ayrıca üre türevleri ile verdiği reaksiyonlar ilgimizi çekmiş, ürctanlarla reaksiyonlarının çalışılmamış olması bizi bu konuya yöneltmiştir. Takdim edilen bu çalışmada, 1_ bileşiğinin şimdiye kadar çalışılmamış olan üretan (karbamikasitet il esteri), karbamik asitmetil esteri, N-Naftil-karbamikasitetilesteri, N-Naftil-karbamikasitbütilesteri, N-Naftil-karbamikasitmetilesteri, N-Naftil-karba- mikasitizopropilesteri, N-Naftil-karbamikasitpentilesteri ile reaksiyonları yapılarak sırasıyla ; Dibenzoilasetik asit -N-karboksietilamidi (2_), Dibenzoilasetik asit -N-karboksimetilamidi (3_), Dibenzoilasetik asit -N-karboksietil -N-naftilamidi (4), Dibenzoilasetik asit -N-karboksibütil-N-naftilamidi (5J, Dibenzoilasetik asit -N- kar- boksimctil -N- naftilamidi (6_) Dibenzoilasetik asil -N-karboksiizopropil -N-naftilamidi (2), Dibenzoilasetik asit -N- karboksipcntil-N-naflilamidi (&) elde edilmiştir. Ayrıca, 2_ ve 3_ bileşiklerinin halka kapanma reaksiyonları gerçekleştirilerek 5-Benzoil -6- fenil -1,3 oksazin-2,4 dion (10) elde edilmiştir. Fakat benzer reaksiyon 4_, ^-bileşikleri ile çalışıldığında, ortamdan üretanın ayrılmasıyla, bilinen bir bileşik olan 3,5-Dibenzoil - 2,6 -difenil -4- piron (2.) elde edilmiştir. Elde edilen bu yeni bileşiklerin strüktürleri ise; Avusturya, Kari- Franzens -Graz, Üniversitesi Organik Kimya Enstitüsünde yapılan element analizleri, İR- ve 'H-NMR spektrumlarıyle aydınlatılmıştır. Ayrıca 3. bileşiğinin Röntgen spcktral yapı analizi Tubingen Üniversitesi Anorganik Kimya Enstitüsünde yapılarak, beklenen yapı kesinlik kazanmıştır. v

ZUSAMMENFASSUNG: 4- Benzoyl - 5 - phenyl - 2,3 - furandion QJ ist einc gegeniiber nucleophielen Reagentien einerseits, sowie thermischer Belastung andererseits Susserst reaktive heterocyclische Verbindung. In den letzten Jahren waren die Umsetzungen von J_ mit verschiedenen Schiffschen Basen, Ketonen, Ketiminen, Ketenen, Nitrilen, Isocyanaten, Oxymen, Aminen, Thiosemi-und Semicarbazonen und Harnstoffen durchgefiihrt worden und dadurch waren die verschiedenen neuen Vcrbindungen in der heterocyclischen Chemie gewonnen worden. Die in der Literatür beschriebenen Umsetzungen von I_ mit Thiosemi- und Semicarbazonen, ausserdem mit Harnstoffderivaten waren fiir uns interressant. Da die Rckationcn von J_ mil Urcthancn nicht bcarbcitcl sind, wurdcn fiir uns als Arbeilsthcma gewShlt. In dieser vorliegenden Arbeit wurdcn die Reaklionen von J_ mit Urethanen; Carbaminsaureethylester, Carbaminsauremethylcslcr, N-Naphlyl-CarbaminsSure- ethylester, N-Naphtyl - Carbaminsâurebutylester, N-Naphtyl- CarbaminsSuremethyl- ester, N-Napthtyl- Carbarn insSurei sop ropy lester, N-Naphtyl -Carbaminsâurebutylester durchgefiihrt. Dabei wurden folglende Verbindungen erhalten : DibenzoylessigsSure -N- carboxyethylamid (2J, DibenzoylessigsSure -N- carboxymethylamid (3_), Diben zoylessigsSure N- carboxyethyl-N-naptylamid (4J, DibenzoylessigsSure N-carboxy- butyl -N-naphtylamid (5J, DibenzoylessigsSure -N- carboxymethyl -N- naphtylamid (6J. DibenzoylessigsSure -N-carboxyisopropyl -N-naphtylamid (2), DibenzoylessigsSure -N- carboxypentyl -N- naphtylamid (&). Ausserdem wurden die Ringschlussreaktionen von 2. und 3 durchgefiihrt und als Folge dieser Reaktionen wurde 5- Benzoyl- 6-phcnyl- 1,3- oxazin-2,4- dion (10) synthetisiert. Bei der analogen Reaktion unter den gleichen Bedingungen von 4, 5. entsteht unter Apspallung von Urelhan cine bckanntc Verbindung 3,5- Dibenzoyl- 2,6- diphenyl- 4-piron (£3- VI